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金屬離子緩解腐殖酸對厭氧消化抑制影響與機(jī)理探究

摘要:

01文章亮點(diǎn)

區(qū)別于從污泥系統(tǒng)分離出腐殖酸(HA)和酶添加等手段緩解HA抑制,以培養(yǎng)“無”HA和金屬離子剩余污泥、再投加HA和金屬離子方式探究解抑制效果

單一金屬離子解抑制效果高達(dá)65%,組合金屬離子可實(shí)現(xiàn)協(xié)同作用(“1+1>2”),解抑制效率高達(dá)80%

金屬離子與HA結(jié)合可間接釋放并激活厭氧消化關(guān)鍵酶,進(jìn)而促進(jìn)有機(jī)質(zhì)降解率為解抑制主因

實(shí)際污水處理廠因進(jìn)水或工藝不同,剩余污泥中所含金屬離子含量有可能實(shí)現(xiàn)“自屏蔽”效果

02文章簡介

污水中COD所含化學(xué)能通過污泥厭氧消化可實(shí)現(xiàn)的能源轉(zhuǎn)化效率較低。其中,主要原因是剩余污泥中存在的腐殖質(zhì)(HSs)物質(zhì)對厭氧消化的抑制作用。剩污泥中HSs主要來源于餐廚垃圾、樹葉、廁紙等,屬于較難降解有機(jī)物,最終轉(zhuǎn)移到剩余污泥中,占污泥VSS量6~20%。HSs進(jìn)入?yún)捬跸到y(tǒng),會抑制污泥厭氧消化效率。針對腐殖酸(HA,HSs重要組成成分)對間歇或半連續(xù)式厭氧消化抑制研究發(fā)現(xiàn),HA 在厭氧消化中,通過降低細(xì)菌豐度和抑制酶活性而抑制水解和產(chǎn)甲烷階段;HA雖可能作為電子傳遞體或電子受體促進(jìn)酸化,但整體表現(xiàn)為對厭氧消化能源轉(zhuǎn)化出現(xiàn)抑制;隨HA濃度增加抑制程度不斷加劇,間歇厭氧消化過程抑制率高達(dá)35.1%;連續(xù)厭氧消化并未因長期馴化作用而出現(xiàn)對HA適應(yīng)性而減緩抑制,反而抑制率高達(dá)74.3%。

基于污泥有機(jī)物能源化目標(biāo),人們希望盡可能提高厭氧消化效率,這就需要尋求合適的緩解HA抑制手段方法。存在兩種緩解HA抑制厭氧消化傳統(tǒng)手段:1)直接將HA從污泥中分離,根除影響;2)添加酶制劑,緩解因HA導(dǎo)致的酶活性降低。前者思路過于簡單,實(shí)際工程難以實(shí)現(xiàn);而后者也并非是直接針對HA的解抑制手段,不過是一種常規(guī)厭氧消化效率提升手段。

本團(tuán)隊(duì)初探發(fā)現(xiàn),金屬離子與HA有較好的絮凝結(jié)合能力。基于前期實(shí)驗(yàn)(Li et al., 2019aand2019b,文獻(xiàn)詳細(xì)信息參見原文),以實(shí)驗(yàn)室培養(yǎng)“無”HA和金屬離子污泥為研究對象,再分別投加不同劑量HA與金屬離子進(jìn)行厭氧消化,目的是探究金屬離子緩解HA抑制的效果,厘清金屬離子解抑制的微觀機(jī)理。

單一金屬離子投加結(jié)果(圖1)顯示,金屬離子可以一定程度緩解HA對厭氧消化系統(tǒng)的抑制作用;Ca2+最佳解抑制濃度為100 mg Ca2+/L,解抑制率為65.4%;Al3+最佳濃度為70 mg Al3+/L,解抑制率為65.7%。分析其原因,金屬離子通過靜電引力、吸附架橋與絮凝網(wǎng)捕等作用與HA 結(jié)合,導(dǎo)致系統(tǒng)內(nèi)HA“失效”,間接“激活”了關(guān)鍵酶活性(圖3與圖4),進(jìn)一步促進(jìn)VSS降解而提高了厭氧消化能源轉(zhuǎn)化效率(圖5)。而Al3+最佳作用濃度低于Ca2+是因?yàn)锳l3+水解單體、多體或聚合物具有更強(qiáng)的網(wǎng)捕卷掃能力,表現(xiàn)為更強(qiáng)的與HA結(jié)合能力。

組合金屬離子投加結(jié)果(圖2與圖6)顯示,低Ca2+與Al3+組合(50 mg Ca2+/L+10mg Al3+/L)解抑制率為80.1%,高于各自單獨(dú)作用解除抑制率之和。機(jī)理被歸納為Al3+與HA結(jié)合能力強(qiáng)于Ca2+;在金屬離子組合系統(tǒng)中低濃度Al3+迅速與HA結(jié)合,而此時(shí)仍有部分HA處于游離狀態(tài),Ca2+通過吸附架橋作用進(jìn)一步與HA結(jié)合;二者協(xié)同作用擴(kuò)大了體系對HA的解抑制效果,表現(xiàn)為“1+1>2”的結(jié)果。

文章結(jié)尾指出,實(shí)際污水處理廠污泥厭氧消化有可能實(shí)現(xiàn)金屬離子“自屏蔽”現(xiàn)象。中國北方地區(qū)污水處理廠因高濃度Ca2+和Mg2+有可能比南方污水處理廠更容易實(shí)現(xiàn)自屏蔽效應(yīng);投加Al鹽和Fe除磷藥劑的污水處理廠也較容易出現(xiàn)“自屏蔽”現(xiàn)象。

03重要結(jié)論

金屬離子緩解HA抑制是一種原位、可持續(xù)提高厭氧消化效率的手段,解抑制過程并不會對厭氧消化系統(tǒng)運(yùn)行產(chǎn)生負(fù)面影響或增加額外成本。實(shí)際污水處理廠種類繁雜的金屬離子或許在適當(dāng)濃度水平可以實(shí)現(xiàn)“自屏蔽”HA的抑制影響,對厭氧消化效果并無大礙。

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(a) Ca2+

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(b) Al3+

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圖1 不同金屬離子種類與濃度對厭氧消化甲烷產(chǎn)量影響(來自文章原圖)

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圖2 組合金屬離子投加方式厭氧消化甲烷產(chǎn)量影響(來自文章原圖)

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(a) Ca2+

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(b) Al3+

圖3 金屬離子投加對系統(tǒng)水解階段影響(來自文章原圖)

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圖4 金屬離子間接“激活”關(guān)鍵酶過程(來自文章原圖)

圖5系統(tǒng)VSS降解率和甲烷產(chǎn)率(來自文章原圖)

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圖6單一金屬離子投加與組合方式解抑制效果比較(來自文章原圖)

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原標(biāo)題:原創(chuàng)研究 | 金屬離子緩解腐殖酸對厭氧消化抑制影響與機(jī)理探究

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